张如范 清华大学化工系长聘副教授、特别研究员、博士生导师、国家高层次人才计划入选者、中国颗粒学会青年理事、中国化学会奖励推荐委员会委员、中国材料研究学会高级会员、中国微米纳米技术学会青年工作委员会委员、中国化工学会专业会员、中国能源学会专家委员会委员,Coatings编委、SusMat、Carbon Future、Carbon Energy、Carbon Neutralization、Particuology及Exploration青年编委。主要从事纳米碳材料以及功能纳米材料的可控制备与性能表征及应用等方面的研究,在Science、Nature Nanotechnology、Nature Sustainability、Science Advances、Nature Communications、Chemical Society Reviews、Journal of American Chemical Society、Angewandte Chemie International Edition、Advanced Materials、Energy & Environmental Science、Nano Letters、ACS Nano等期刊发表论文130篇。申请发明专利20项;撰写学术专著7部。曾获中国颗粒学会自然科学奖一等奖(2024)、中国石油与化学工业联合会青年创新奖(2024)、中国石油与化学工业联合会首届彤程青年研发基金(2024)、中国纺织工业联合会自然科学二等奖(2024)、全球华人化工学者学会未来化工学者(2024)、侯德榜化工科学技术青年奖(2019)、中国化学会青年化学奖(2018)、2018年《麻省理工科技评论》中国区 “35岁以下科技创新35人”(2018)、中国新锐科技人物(2018)、教育部自然科学一等奖(2016)、清华之友-刘述礼育才奖(2021)、瑞士乔诺法(Chorafas)青年研究奖(2015)等奖励。
本工作创新性地提出利用悬空结构避免基底声子散射的不利影响的思路,并利用悬空超长碳纳米管与空气界面上的超高传热系数和比表面积削弱光热效应,同时优化超长碳纳米管的面密度,以实现光电探测性能的全面提升。悬空超长碳纳米管光电探测器在405-850 nm范围入射光下得到了较为均匀的响应行为,具有超快的响应速度(0.13 ms)、高响应度(0.181 A W-1),高探测率(1.20×109 cm Hz1/2 W-1),综合性能优于纯碳基光电探测器和掺杂的碳基光电探测器。
本工作设计了一种基于悬空超长碳纳米管-二硫化钼异质结网络(s-UCNTBs-MoS2)的光电探测器,在结构设计上具有以下优势:(1)分布在孔洞上方的毫米级s-UCNTBs-MoS2网络可以极大程度上避免基底声子散射的影响;(2)s-UCNTBs-MoS2网络-空气界面处(悬空)的超高传热系数和较大的网络表面积保证了器件的快速散热以获得较快的响应;(3)s-UCNTBs-MoS2异质结界面处的内建电场可以有效促进光生电子/空穴对的传输和分离,提高探测器的性能。基于s-UCNTBs-MoS2的光电探测器表现出了优异的光电性能:超快响应(0.03 ms)、高响应度(8.51 A W-1)、高探测率(3.74 × 1011 cm Hz1/2 W-1)、宽探测范围(405-1064 nm)和高稳定性(>200天),综合性能显著优于纯悬空碳纳米管网络和多数已报道的碳基光电器件。
本工作提出了一种基于悬空碳纳米管交叉网络(SCNT-CNs)的高性能气流传感器。SCNT-CNs是由两个垂直方向的超长碳纳米管自组装形成的悬空网络状结构,其具有丰富的X结和较高的力学强度,从而可以在维持高灵敏度的同时显著拓宽气速检测范围。基于SCNT-CNs的气流传感器具有超低的检测限(0.02 m s-1)、宽检测范围(21.01 m s-1)、极短响应时间(0.0211 s)、高稳定性(5000 s循环测试),显著优于目前文献报道中的气流传感器。此外,SCNT-CNs气流传感器也具有较高的实用性,并在呼吸监测、流量显示和动态响应分析等方面展现出巨大的应用前景。
辐射制冷是一种利用热辐射实现降温的被动制冷技术,该技术可以在强阳光照射下实现零耗能的亚环境制冷,有望成为传统高耗能制冷设备(如空调)的替代性技术,有助于缓解当前日益严峻的能源危机和全球变暖。与非选择型热发射体相比,单选择型发射体具有更优的亚环境制冷性能,原因是选择型发射体可以排除大气寄生热(来自大气层的加热效应)。然而,根据干旱环境中模拟计算可知,该结论仅在不考虑非辐射热(主要指热对流)的理想环境或接近理想的低对流环境成立(非辐射传热系数h = 0–1 W m−2 K−1)。而在大多数实际环境中(h≥ 2 W m−2K−1),单选择型热发射体的制冷性能会剧烈降低,相比非选择型发射体的制冷优势并不明显,甚至可能更差(h≥ 4 W m−2K−1),这显然限制了辐射制冷材料的实际应用。
可穿戴柔性显示电子技术的快速发展推动了先进有机材料的发展。电致变色材料代表一种有潜力的非发射型显示技术,具有光学特性转变耗电量低(占OLED的1%)的优势,并且色彩变化不受观察者视角的局限。其中,高导电聚合物电致变色材料作为切实可行的半导体技术,可用于反射或透射型光电子器件,通过对导电聚合物进行巧妙的分子动力学设计,可实现其在可见光范围内的多色彩转变。导电聚吡咯因其大而刚性的共轭π骨架,是一种有前景的聚合物半导体,可通过有效的掺杂策略实现其高效的电荷传输和高载流子浓度。选择合适的对阴离子对聚吡咯进行掺杂有利于调控其电子结构,从而引起聚合物的导电特性从半导体转变为导体。醌式几何结构的稳定性和双极化子跃迁的位置显著影响其电导率和透射率。此外,采用供受体策略设计新型聚吡咯衍生物有助于实现其在可见光波段的全谱吸收,使新型高导电共轭聚合物呈现出高饱和度和较深的颜色。尽管聚吡咯具有较大的应用潜力,由于其合成方法的局限性、结构容易受到扰动和低电导率(< 300 S cm-1)等方面的劣势,现存的聚吡咯依然未能实现其理想的纯度、电荷传输、电致变色转换速度以及色彩分辨率。因此通过简易的方法实现具有优越电致变色性能的高导电共轭聚吡咯依然面临着较大的挑战。
本工作设计了一种Sn–Co/RuO₂三金属氧化物,采用双活性位点和锡(Sn)调控策略,将用于ORR的Co和辅助Sn分散到用于OER的RuO₂的近表面和表面,以同时提升ORR和OER性能。理论计算和先进的动态监测实验均表明,辅助Sn有效调控了Ru和Co双活性位点的原子/电子环境,优化了*OOH/*OH的吸附行为,并促进了最终产物的释放,从而突破了反应限制。因此,所设计的Sn–Co/RuO₂催化剂展现出卓越的双功能性能,氧电位差(ΔE)为0.628 V,在200,000次(ORR)或20,000次(OER)CV测试后,活性衰减可忽略不计。基于Sn–Co/RuO₂催化剂的a-r-ZABs在-30~65 °C的宽温度范围内表现出更优的性能。在5 mA cm⁻²电流密度下,展现出长达138天(20,000次循环)的超长使用寿命,在-20 °C的低温条件下,这一数值是Pt/C+IrO₂复合催化剂的39.7倍。此外,经过长期测试后,它们仍能保持85.8%的初始功率密度,显著优于此前报道的催化剂。更重要的是,该a-r-ZABs在10 mA cm⁻²的高电流密度下还表现出766.45小时(约4598次循环)的出色稳定性。
本工作提出了一种原子级双边调节策略,通过引入原子分散的Ga来连续调节Ga/MnRuO2催化剂中Ru-O和Mn-O的电子环境。Ga/MnRuO2催化剂打破了稳定性-活性限制,表现出显著的双功能性能,具有0.605 V的低电位差(ΔE)和超强耐久性,性能退化几乎可忽略不计(300,000 ORR次循环或30,000次OER循环)。理论计算表明,Ga与Ru-O/Mn-O之间的强耦合电子相互作用调节了金属中心的价态分布,有效调节了*O/*OH的吸附行为,从而优化了反应途径,降低了反应能垒。基于Ga/MnRuO2催化剂的a-r-ZABs在-20°C电流密度为5 mA cm-2时表现出优异的性能,工作温度范围为-20~60°C,寿命长达2308小时(即13,848次循环),该策略为实现高效率a-r-ZABs提供了有效途径。
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